A study on optimization of bath parameters for electrodeposition of Fe-W-B alloys from plating baths containing ammonia and citrate is reported. A 2³ full factorial design was successfully employed for experimental design analysis of the results. The corrosion resistance and amorphous character were evaluated. The bath conditions obtained for depositing the alloy with good corrosion resistance were: 0.01 M iron sulfate, 0.10 M sodium tungstate and 0.60 M ammonium citrate. The alloy was deposited at 12% current efficiency. The alloy obtained had Ecorr -0.841 V and Rp 1.463 x 10(4) Ohm cm². The deposit obtained under these conditions had an amorphous character and no microcracks were observed on its surface. Besides this, the bath conditions obtained for depositing the alloy with the highest deposition efficiency were: 0.09 M iron sulfate, 0.30 M sodium tungstate and 0.50 M ammonium citrate. The alloy was deposited at 50% current efficiency, with an average composition of 34 wt% W, 66 wt% Fe and traces of boron. The alloy obtained had Ecorr -0.800 V and Rp 1.895 x 10³ Ohm cm². Electrochemical corrosion tests verified that the Fe-W-B alloy deposited under both conditions had better corrosion resistance than Fe-Mo-B.

A natureza precisa da reação entre ácido clorídrico e orto-vanadato de sódio foi estudada por técnicas eletrométricas envolvendo titulações potenciométricas e condutométricas. As inflexões e degraus bem definidas nas curvas de titulações confirmaram a existência de ânions, pyro-V2O7(4-) , meta-VO3- e poly-H2V10O28(4-) correspondendo às razões de VO4(3-):H+ como 1:1, 1:2 e 1:2,6 na vizinhança do pH 10,5; 7,4 e 3,6, respectivamente. A interação entre soluções de cloreto de níquel e vanadato de sódio a específicos níveis de pH 12,4; 10.5; 7,4 e 3,6 também foi estudada por titulações potenciométricas e condutométricas entre os reagentes. Os pontos finais obtidos a partir de inflexões nítidas nas curvas de titulações forneceram evidências incontestáveis sobre a formação de vanadatos ortho-3NiO.V2O5, pyro-2NiO.V2O5 e meta-NiO.V2O5 de níquel nas proximidades dos valores de pH 8,9; 8,0 e 6,8; respectivamente. Investigações analíticas sobre os precipitados formados confirmam os resultados do estudo eletrométrico.

The precise nature of the reaction between hydrochloric acid and sodium ortho-vanadate solution has been studied by means of electrometric techniques involving potentiometric and conductometric titrations. The well defined inflections and breaks in the titration curves confirm the existence of the anions, pyro-V2O7(4-) , meta-VO3- and poly-H2V10O28(4-) corresponding to the ratios of VO4(3-):H+ as 1:1, 1:2 and 1:2.6 in the neighborhood of pH 10.5, 7.4 and 3.6, respectively. The interaction of nickel chloride with sodium vanadate solutions, at specific pH levels 12.4, 10.5, 7.4 and 3.6 was also studied by potentiometric and conductometric titrations between the reactants. The end-points obtained from the sharp inflections in the titration curves provide definite evidence for the formation of ortho-3NiO.V2O5, pyro-2NiO.V2O5 and meta-NiO.V2O5 vanadates of nickel in the vicinity of pH 8.9, 8.0 and 6.8, respectively. Analytical investigations on the precipitates formed confirm the results of the electrometric study.

A natureza precisa da reação entre nitrato de lantânio e molibdato de sódio nos valores específicos do pH 7,6; 5,5 e 4,1 foi estudada através de técnicas eletrométricas envolvendo titulações potenciométricas e condutométricas, em meios aquoso e alcoólico, com cada reagente usado alternadamente como titulante. As inflexões e degraus bem definidas nas curvas de titulação fornecem evidências incontestáveis sobre a formação de molibdatos normal-La2O3.3MoO3, para- La2O3.7MoO3 e octa-2 La2O3.24MoO3 de lantânio nas vizinhanças de pH 5,9; 4,8 e 4,2 respectivamente. Estudos analíticos também foram realizados sobre os precipitados de molibdatos de lantânio confirmando os resultados obtidos pelas técnicas eletrométricas.

The precise nature of the reaction between lanthanum nitrate and sodium molybdate at specific pH levels 7.6, 5.5 and 4.1 has been studied by means of electrometric techniques involving potentiometric and conductometric titrations, in aqueous and alcoholic media using each reagent as titrant. Well-defined breaks and inflections in the titration curves provide cogent evidence for formation and precipitation of lanthanum normal-La2O3.3MoO3, para- La2O3.7MoO3 and octa-2 La2O3.24MoO3 molybdates in the vicinity of pH 5.9, 4.8 and 4.2, respectively. Analytical investigations of the precipitates of lanthanum molybdates have also been carried out, which substantiate the results of the electrometric study.

A formação e composição de vanadatos de cobre obtidos pela interação de sulfato de cobre com diferentes vanadatos de sódio (orto, piro, meta e poli) foram investigadas por técnicas eletrométricas envolvendo titulações condutométricas e pH-métricas entre reagentes a várias concentrações em meios aquoso e aquoso-etanólico. As inflexões e degraus bem definidos nas curvas de titulações fornecem evidências incontestáveis sobre a formação e precipitação de vanadatos orto-3CuO.V2O5, piro-2CuO.V2O5 e meta-CuO.V2O5 de cobre nas vizinhanças dos pH's 8,1; 7,4 e 6,2, respectivamente. Os estudos sobre formação de poli-vanadato não forneceram resultados confiáveis. As investigações analíticas sobre os compostos formados confirmaram os resultados do estudo eletrométrico. A precipitação de orto-vanadato de cobre foi quase quantitativa e as titulações pH-métricas fornecem um método rápido e simples para determinação de vanádio(V) em soluções.

The formation and composition of copper vanadates obtained by the interaction of copper sulfate with different sodium vanadates (ortho, pyro, meta and poly) have been studied by means of electrometric techniques involving glass electrode and conductometric titrations between the reactants at several concentrations in aqueous and aqueous-ethanolic media. The well defined inflections and breaks in the titration curves provide cogent evidence for the formation and precipitation of copper ortho-3CuO.V2O5, pyro-2CuO.V2O5 and meta-CuO.V2O5 vanadates in the vicinity of pH 8.1, 7.4 and 6.2, respectively. The studies on formation of copper poly-vanadate failed to give any dependable results. Analytical investigations of the compounds formed confirm the results of the electrometric study. The precipitation of copper ortho-vanadate is almost quantitative and the glass electrode titrations ofers a simple and rapid method for determination of vanadium(V) in solutions.

A formação de molibdatos de tálio obtidos a partir de interação de nitrato de tálio(I) e molibdato de sódio nos valores específicos do pH 7,6; 5,5 e 4,1 foi estudada através de técnicas eletrométricas envolvendo titulações potenciométricas e condutométricas, em meios aquoso e alcoólico, com cada reagente usado alternadamente como titulante. As inflexões e degraus bem definidos nas curvas de titulação fornecem evidências incontestáveis sobre a formação de molibdatos normal-Tl2O.MoO3, para-3Tl2O.7MoO3 e octa-2Tl2O.8MoO3 de tálio(I) nas vizinhanças de pH 6,8; 5,9 e 5,2 respectivamente. Estudos analíticos também foram realizados sobre os precipitados de molibdatos de tálio(I) confirmando os resultados obtidos pelas técnicas eletrométricas.

The formation of thallium(I) molybdates obtained by interaction of thallium(I) nitrate and sodium molybdate at specific pH levels 7.6, 5.5 and 4.1 has been studied by electrometric techniques involving potentiometric and conductometric titrations, in aqueous and alcoholic media using each reagent as titrant. Well defined breaks and inflections in the titration curves provide cogent evidence for formation of thallium normal-Tl2O.MoO3, para-3Tl2O.7MoO3 and octa-2Tl2O.8MoO3 molybdates in the vicinity of pH 6.8, 5.9 and 5.2, respectively. Analytical investigations of the precipitates of thallium(I) molybdates have also been carried out, which substantiate the results of the electrometric study.